| 最后，研究催化劑中氯元素對二氯乙烷中氫元素的奪取過程.表4給出了關(guān)鍵幾何結(jié)構(gòu)參數(shù).二價金屬催化HgCIZ,PdCIZ,CuCIZ,CdCIZ,MgCIZ,PtClz中的氯原子和二氯乙烷中的氫原子通過過渡態(tài)TSS形成中間體Me3，中間體Me3中H原子逐漸遠離二氯乙烷，靠近C1原子.其中H(4)原子逐漸靠近al4)原子，逐漸與a2)原子遠離.當催化劑為HgCIZ、PdCIZ、CuCIZ、CdCIZ、MgCIZ、PtC1Z時，通過頻率分析，過渡態(tài)TSS只有一個負的頻率，分別為564,88,125,106,323,158i/cm.由表4可知，TSS中alC4)一H(4)的鍵長均縮短，而Cl(4)-R和C(2)-H(4)的鍵長均伸長.當催化劑分別為HgClz,PdClz,CuClz,CdClz,MgClz,PtClz時，經(jīng)過渡態(tài)TSS反應(yīng)的能壘分別為:18.8,228.4,7.1,8.8,15.1,60.7kJ/mol.催化劑中氯元素對二氯乙烷中氫元素的奪取過程具有一定的反應(yīng)能，分別是164.0,56.9,0.8,50.2,17.6,53.1kJ/mol.2.4能量分析表5列出了3條不同催化反應(yīng)路徑各步反應(yīng)活化能，圖4為3條不同催化反應(yīng)路徑的各步反應(yīng)能級示意圖.對于催化劑催化二氯乙烷裂解反應(yīng)生成氯乙烯的反應(yīng)路徑1而言，反應(yīng)的速控步驟是MlTSl.在反應(yīng)路徑2中的反應(yīng)速控步驟是Me1TS3.在反應(yīng)路徑3中的對催化劑HgCIZ,CuCIZ,CdCIZ,MgCIZ,PtCIZ反應(yīng)速控步驟是MetTS4，但對于催化劑PdCIZ反應(yīng)的速控步驟是Me3TSS。m.yunshisz.com
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