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  HZSM-5二氯丙烷的熱重曲線見圖5。反應(yīng)前的二氯丙烷在30-200℃出現(xiàn)的質(zhì)量損失，歸因于物理吸附水的去除，在200-850℃出現(xiàn)的質(zhì)量損失，是由分子篩內(nèi)部殘留模板劑的分解引起。將0.2g二氯丙烷在580℃,0.3MPa,C3H8:COz:Nz=1:4:5，空速為6000mL/(gath)的條件下，反應(yīng)Sh，再將反應(yīng)后的HZSM-5二氯丙烷進(jìn)行熱重分析，二氯丙烷出現(xiàn)了兩個(gè)階段的質(zhì)量損失，在30-300℃出現(xiàn)的質(zhì)量損失歸因于物理吸附水的去除;在300-850℃的質(zhì)量損失是因?yàn)榉e炭的燃燒。從反應(yīng)前后的二氯丙烷TG曲線可知，積炭的形成是導(dǎo)致二氯丙烷活性降低的原因之一。通過觀察穩(wěn)定性測試，活性在反應(yīng)330min后開始降低，說明形成的部分積炭堵塞了分子篩的孔道，阻止分子之間的接觸，從而降低催化活性。不同晶型分子篩在反應(yīng)中的催化性能考察了三種不同分子篩在二氯丙烷與COz藕合制丙烯反應(yīng)中的催化性能，如圖6所示。從圖6(a)可知，在反應(yīng)時(shí)間為90min時(shí)HZSM-5上二氯丙烷轉(zhuǎn)化率、CO:轉(zhuǎn)化率和丙烯產(chǎn)率均最高，分別為10.5%,3.3%和4.0%。然而，在Al-SBA-16上二氯丙烷轉(zhuǎn)化率和丙烯產(chǎn)率均最低，分別是5.8%和3.2%,在SAPO-34上二氯丙烷轉(zhuǎn)化率和丙烯產(chǎn)率處于中間值。從圖6山)可知，HZSM-5的丙烯選擇性在反應(yīng)時(shí)間為90min時(shí)最低(38.4%)，而乙烯的選擇性最高((42.0%)。SAPO-34的丙烯選擇性為37.4%，相比HZSM-5要高，乙烯的選擇性為25.3%。Al-SBA-16的丙烯選擇性比其他兩種分子篩均要高，在反應(yīng)時(shí)間為90min時(shí)達(dá)到56.3%，副產(chǎn)物的選擇性相比其他兩種分子篩均要低。這是由于Al-BA-16分子篩具有三維立方結(jié)構(gòu)和獨(dú)特的介孔孔道，其特有的孔道結(jié)構(gòu)有限域作用，可以有效地抑制活性組分燒結(jié)，引人的適量3+代替了SBA-16中的514+，使得L酸酸量增加，有利于二氯丙烷脫氫，且A1-SBA-16的酸性極弱，可以抑制由于酸性而產(chǎn)生的副反應(yīng)。由NH3-TPD和Nz吸附一脫附分析可知，在三種不同晶型分子篩中，Al-SBA-16弱酸含量最低，介孔比表面積最大，從而一定程度上提高了丙烯的選擇性，但從有利于丙烯產(chǎn)率的角度出發(fā)，選擇HZSM-5作為二氯丙烷。m.yunshisz.com