| 開發(fā)了一種Lewis酸催化活化氮雜環(huán)二氯丙烷65與2一鹵代酚66的SN2型開環(huán)反應(yīng)，接著通過“一鍋法”實現(xiàn)了銅(I)催化分子內(nèi)C-N鍵偶聯(lián)的環(huán)化反應(yīng)，以良好至優(yōu)秀的產(chǎn)率及優(yōu)異的立體選擇性獲得了多種外消旋和非外消旋的二氫一1,4一苯并惡嗓衍生物670在溫和的反應(yīng)條件下首次實現(xiàn)了Cu(OAc):催化氮雜環(huán)二氯丙烷68與節(jié)基脅類化合物69的氧化脫氫環(huán)化反應(yīng)，高效構(gòu)建了功能化四氫-1,2,4一三嗓類化合物70。經(jīng)底物普適性考察發(fā)現(xiàn)，節(jié)基脅芳環(huán)上無論是給電子基團還是吸電子基團，都能以良好的產(chǎn)率得到相應(yīng)的產(chǎn)物;多種N-Ts氮雜環(huán)二氯丙烷苯環(huán)上的官能團也具有良好的耐受性。為說明該方法的實用性，產(chǎn)物還可通過脫保護和氧化脫氫過程轉(zhuǎn)化為更穩(wěn)定的芳構(gòu)化產(chǎn)物。
廉價FeCl:催化氮雜環(huán)二氯丙烷71與二氮雜雙環(huán)己烷72的立體選擇性環(huán)化反應(yīng)，在室溫下高效合成了1,2,4一三嗓類化合物730經(jīng)研究發(fā)現(xiàn)，底物擴展到多種含吸電子基團或給電子基團取代的二氮雜雙環(huán)己烷均表現(xiàn)出良好的官能團耐受性，含不同取代基的氮雜環(huán)二氯丙烷均能參與此反應(yīng)，以良好至優(yōu)秀的產(chǎn)率得到相應(yīng)的1,2,4一三嗓類化合物。作者還將該方法進一步應(yīng)用到二氮雜雙環(huán)己烷的環(huán)二聚體與N-烷基氮雜環(huán)二氯丙烷底物的偶聯(lián)反應(yīng)中，高產(chǎn)率地獲得了單一的非對映異構(gòu)體。為了揭示其立體選擇性，用具有光學活性的氮雜環(huán)二氯丙烷進行偶聯(lián)反應(yīng)，結(jié)果表明該方法具有立體專一性，可獲得高光學純度的1,2,4一三嗓化合物。該報道為兩種不同三元環(huán)的環(huán)化反應(yīng)提供了一種具有潛在應(yīng)用價值的方法，進而為新型雜環(huán)化合物的高效合成提供了物質(zhì)基礎(chǔ)。m.yunshisz.com
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