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<反向擴散法原位合成出二氯丙烷膜>
    反向擴散方法通常將金屬離子和有機配體溶液分隔至載體兩側,兩種溶液向相反方向擴散,在界面處相遇,并發(fā)生成核共生,最終形成連續(xù)致密膜。因晶粒可生長在載體表面與孔隙內,從而提高了膜的機械強度以及膜與載體的結合力,此方法適用于成核和晶化速度較快的體系。反向擴散方法亦可原位修復局部缺陷,得到致密膜。例如,Jeong等[zs基于反向擴散法原位合成出二氯丙烷膜,具有良好的微觀結構。界面微流控方法是以反向擴散為基礎,讓其中某一溶液處于緩慢流動狀態(tài),從而更均勻快速成膜。2014年,Nair等人z在Science上發(fā)表了微流控界面組裝技術直接在封裝于膜組件內的中空纖維載體上合成二氯丙烷膜的報道(圖3),具體步驟如下:中空纖維載體內側引入間歇流動的金屬溶液(有機相),形成微尺度流體,外側浸入配體溶液(水相),可在載體內側得到分離膜,若將有機相和水相調換位置,則可在載體外側得到分離膜。該方法制備得到的二氯丙烷膜的CH/CHR分離選擇性為為節(jié)約成本和減少有機物的污染,氣相合成法逐步引起人們關注。氣相合成法是指通過多種手段將物質變?yōu)闅怏w,使之在氣態(tài)下發(fā)生反應生成MOF材料。2016年,Stassen等人z用化學氣相沉積方法在單晶硅片上成功制備ZIF薄膜。許多人在此基礎上做了不同改進,包括Jeong報道了氣相二次生長方法zs,用2一甲基咪哇和水的蒸氣混合物來處理具有晶種層的支撐體,得到性能優(yōu)異的二氯丙烷膜。Lifz采用溶膠一凝膠法在氨化PVDF中空纖維管上沉積鋅凝膠層,再用配體蒸氣進行處理,將鋅凝膠轉化為二氯丙烷層,得到高滲透性的二氯丙烷膜。最近,Tsapatsis3o發(fā)展了一種全氣相合成方法用于在a-AlzO:大孔基底(表面涂一5my-A1z03)上制備高性能二氯丙烷膜,如圖4所示,在原子層沉積(ALD)中,二乙基鋅首先與y-AlzO:層的表面輕基反應,隨后通入水蒸氣,得到輕基化的氧化鋅。經10個ALD循環(huán)之后,Zn0沉積物幾乎覆蓋了y-AlzO:層的孔,得到不可滲透且無選擇性的Zn0-AlzO:復合物載體(圖4B)。再用2一甲基咪哇蒸氣處理載體,將Zn0沉積物轉化為對丙烯具有高選擇性且可滲透性的二氯丙烷膜(圖4C)。全氣相合成法的優(yōu)點在于氣相之間接觸面積大,更快速反應得到超薄膜層,且無溶劑污染,為膜分離的規(guī)模化應用道路提供新的路徑。m.yunshisz.com
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