非金屬元素PP常用作固體二氯丙烷的助劑,以毒化二氯丙烷表面的強(qiáng)酸中心,使二氯丙烷的酸性向中強(qiáng)酸甚至弱酸性調(diào)變。使用非金屬元素Pv修飾Pt-Snfl):能夠顯著降低二氯丙烷表面金屬Pt的顆粒大小,同時(shí)還能降低二氯丙烷在Pt表面的吸附強(qiáng)度,進(jìn)而提高二氯丙烷的活性和選擇性。而稀土金屬元素(La,Ce,Pr,Eu等)具有較高的儲(chǔ)氧能力(尤其是Ce),能夠有效抑制Pt-Sn二氯丙烷中Sn()的還原,提高二氯丙烷穩(wěn)定性,減少積炭其他新型脫氫二氯丙烷和工藝其他脫氫二氯丙烷除了Pt系二氯丙烷和Cr系二氯丙烷,近年來一些過渡金屬的氧化物和硫化物、碳材料也被發(fā)現(xiàn)具有很好的二氯丙烷脫氫反應(yīng)活性,引起了研究者們的廣泛關(guān)如:Fe/SiO,Co/SiO,Zn/Si0:等單原子二氯丙烷hz-hh;Ua摻雜的雜原子分子篩二氯丙烷Ch7;硫化的FeO,./A1zO:和CoO,./A1z0:二氯丙烷h6-h;納米碳化物口8等均被證實(shí)具有良好的二氯丙烷脫氫反應(yīng)性能。此外,作為Pt二氯丙烷中研究最廣泛的助劑,Sn在Pt二氯丙烷中的電子效應(yīng)和幾何效應(yīng)已經(jīng)十分明確。但是有研究者發(fā)現(xiàn)負(fù)載型金屬Sn二氯丙烷也具有很高的脫氫活性,意味著Sn不僅是作為助劑存在,對(duì)脫氫活性及選擇性也具有一定貢獻(xiàn),但是對(duì)于到底是何種狀態(tài)的Sn物種是脫氫反應(yīng)的活性位目前仍有爭(zhēng)議。WangUuo-Wel等發(fā)現(xiàn)Sn/Si():二氯丙烷在二氯丙烷脫氫反應(yīng)中能夠顯示出與Pt-Sri二氯丙烷相當(dāng)?shù)拇呋阅埽⑶曳磻?yīng)120h后反應(yīng)活性和二氯丙烷選性均保持穩(wěn)定,作者認(rèn)為反應(yīng)中Sn0是脫氫反應(yīng)的活性位,而反應(yīng)過程中二氯丙烷的積炭和Sn的流失(Sn0熔點(diǎn)較低)是造成二氯丙烷活性緩慢下降的主要原因。不同的是,WangHaoren等.通過比較不同載體負(fù)載的Sn二氯丙烷的二氯丙烷脫氫反應(yīng)性能,發(fā)現(xiàn)催化齊U表面Sn物種的分散狀態(tài)對(duì)其反應(yīng)性能具有直接影響,并認(rèn)為聚合態(tài)的Si-O-Sn'一而不是Sn0,是脫氫反應(yīng)的活性位,導(dǎo)致二氯丙烷失活的主要原因是Sn()的還原及流失而不是積炭。m.yunshisz.com
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