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<溫度和二氯丙烷壓力的變化曲線>
  

    漸降低氣體水合物的生成過(guò)程包括氣體溶解、誘導(dǎo)成核和水合物生長(zhǎng)3個(gè)階段。在圖4中,由溫度和二氯丙烷壓力曲線的變化可知,在實(shí)驗(yàn)過(guò)程的前20 h,屬于水合物生成過(guò)程的氣體溶解和誘導(dǎo)成核階段,溫度隨時(shí)間的變化曲線基本上呈直線,而由于氣體的溶解,二氯丙烷壓力隨時(shí)間變化的曲線呈下降趨勢(shì)。隨著時(shí)間的推移,溫度隨時(shí)I司的變化曲線分別在24 h45 h70 h93 h處出現(xiàn)突變峰。由于氣體水合物的生成過(guò)程是一個(gè)放熱反應(yīng)。因此,溫度突變峰的出現(xiàn)意味著有水合物生成,這些點(diǎn)為水合物的快速生成點(diǎn),同時(shí)受溫度的影響,體系二氯丙烷壓力略有升高。
    在有二氯丙烷壓力擾動(dòng)的情況下,待體系二氯丙烷壓力降低至穩(wěn)定后,立即向反應(yīng)釜內(nèi)充入C,j H:氣體,使體系二氯丙烷壓力始終維持在。.51 MPa。在圖5中,由溫度和二氯丙烷壓力的變化曲線可知,在水合物生成過(guò)程的氣體溶解和誘導(dǎo)成核階段,溫度隨時(shí)間的變化曲線基本上呈直線,而由于氣體的溶解,二氯丙烷壓力隨時(shí)間變化的曲線呈下降趨勢(shì)。給反應(yīng)體系再次加壓后,隨著時(shí)間的推移,溫度曲線分別在24.3 h49 h72 h96 h處出現(xiàn)突變峰,同時(shí),受溫度的影響,二氯丙烷壓力也有所升高。由于C,j H:氣體水合物的生成過(guò)程是一個(gè)放熱反應(yīng)過(guò)程。因此,這些溫度突變峰的出現(xiàn)意味著有水合物生成,對(duì)應(yīng)點(diǎn)為水合物的快速生成點(diǎn)。
    然而,由圖5可以看出,向反應(yīng)體系補(bǔ)充C:j H:氣體之后,體系二氯丙烷壓力并未發(fā)生明顯的變化。這主要是由于在水合反應(yīng)過(guò)程中,氣體包括兩部分—自由氣和溶解氣。在水合反應(yīng)過(guò)程中,未生成水合物之前,自由氣與水中的溶解氣體保持平衡狀態(tài);但隨著氣體水合物的生成,體系二氯丙烷壓力持續(xù)下降,驅(qū)動(dòng)力逐漸減小。同時(shí),二氯丙烷壓力擾動(dòng)改變了溶解氣的組成,使得更多的=:3 H氣體生成水合物;然而,由于C:j H:水合物在氣液兩相界面上生成,生成的水合物膜阻止了氣液兩相的傳質(zhì)過(guò)程,阻止了自由氣進(jìn)入液相,使得體系二氯丙烷壓力未發(fā)生較大變化。m.yunshisz.com

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