| PAN-ACF在反應30h后迅速失活。對聚丙烯睛基活性炭(PAN-AC進行了考察，PAN-AC具有很好的催化活性，但使用壽命卻不能達到工業化的要求。用XPS鋇」試后發現毗咤氮是活性位點，催化劑失活原因是孔道結焦堵塞。均寄毗咤負載到瀝青基活性炭并進行了試驗，發現催化劑的活性得到極大提高，使用壽命也得到延長使用一種負載氯化鋇含量在15%左右的活性炭，在空速為80h-1、平均反應溫度為3500C時，二氯乙烷的單程轉化率在88%以上，氯乙烯的選擇性高于92070。用一種負載銘、鋁、鉆、銅、鋇等可溶性鹽的活性炭在2804_500C、質量空速為0.110h-‘條件下進行了試驗。當用金屬鹽負載量為10%的催化劑在常壓、3800C、質量空速3.66h條件下裂解二氯乙烷，轉化率高達99.2307。發現銅系元素中的銅、錯、欽和飾等的氯化物和氧化物對催化裂解二氯乙烷制取氯乙烯有很好的活性，其中稀土鹽氯化銅的活性最高;在二氯乙烷進料中加入一定量的氧氣有利于二氯乙烷的裂解。用負載氯化銅的HZF-33沸石作為觸媒，在3000C、停留時間10.9秒、進料中添加的氧氣與二氯乙烷摩爾比為0.2時進行反應，二氯乙烷的轉化率為3_5.8070,氯乙烯的選擇性為90.107。通過離子交換法把鋅或鉆負載到ZSM-_5或SAPO-34載體上得到的觸媒，在反應溫度2_504000C、停留時間0._5_5秒時催化裂解二氯乙烷制取氯乙烯。試驗表明，ZSM-5(Si02/A1203=80)和SAPO(Si02/A1203=0.4)作為觸媒載體最為合適，鋅或鉆的最佳負載量為2wt%左右。用一種含有鐵、鎂、鋅等金屬元素的SAPO-34分子篩催化劑催化裂解二氯乙烷，發現當用鋅改性SAPO-34分子篩，在3800C,0.1Mpa、二氯乙烷重量空速0._5h-‘條件下，二氯乙烷的轉化率可達_58.3070,氯乙烯的選擇性9_5.1070。用ZSM-_5分子篩和無機氧化物基質組成的混合物作為二氯乙烷裂解的催化劑進行試驗，在3500C、二氯乙烷液體重量空速1._5h-‘條件下，二氯乙烷最高轉化率為_5_5.63070，對應的氯乙烯轉化率為98.1907。制備了一種負載銅和鎳雙金屬組分的BEA沸石催化劑，用該催化劑催化裂解氣相1,2一二氯乙烷脫氯化氫制備氯乙烯，在反應溫度為2700C時二氯乙烷的初始轉化率在30%左右，隨著反應時間的推移，二氯乙烷的轉化率不斷下降。在催化裂解1,2一二氯乙烷脫氯化氫制備氯乙烯研究中，比較了粒狀活性炭負載鋇、銅、鉆、鎳、銘的氯化物催化劑的性能。結果表明該反應過程中氯化銅性能最優，取_54.78_5g氯化銅負載率為11%粒狀活性炭催化劑在溫度為3400C,1,2一二氯乙烷流量為0.66ml/min條件下催化裂解氣相二氯乙烷，二氯乙烷裂解率為79.64070。實驗也對催化劑制備流程進行了優化，發現浸泡方法以真空浸泡最好，浸泡時長以8小時最佳。把純度為99.8%的1,2一二氯乙烷以2留min的速度入氣化器氣化，向氣化的二氯乙烷添加相當于上述二氯乙烷含量2%重量份的氯氣，混合均勻后送到裂解爐進行裂解裂解爐進出口溫度分別為3000C,4950C，反應空速為180h-1，進而制取氯乙烯單體。摻雜氯氣的二氯乙烷氣體在3000C附近開始產生裂解所需的氯基進而開始裂解。m.yunshisz.com
|
