| 反應(yīng)原料為經(jīng)過精餾的TCP，純度為93.200(色譜峰面積)。將TCP和無水二氯丙烷按反應(yīng)計算量加入不銹鋼密閉反應(yīng)釜，并加入適量二氯丙烷，然后封口密閉，逐漸加熱至180 }C,采用錨式攪拌槳，轉(zhuǎn)速為70r/ m。釜內(nèi)壓力約0.35MPa，反應(yīng)約7h。樣品采用色譜分析(阿皮松填充柱，180 }C,N:載氣，5 OmL/ min,氫火焰電離鑒定器，略去峰面積小于0.5小峰)，各成份見表。
用粗餾份為原料，工業(yè)上此餾分中除了主要成分TCP 074. 1000)外，還含有1, 3一二氯丙醇014.37 0 o)和少量環(huán)氧氯丙烷(04.9600)。這兩種成分在醋酸介質(zhì)中和二氯丙烷作用都生成三二氯丙烷。而且由于所含的氯是伯氯，因此很少發(fā)生消除反應(yīng)。
這系列實驗，我們采取封管法。將各試劑封在試管中，在恒溫烤箱中加熱到所需溫度，并按一定時間間隔拿出震蕩一次。在規(guī)定的反應(yīng)時間后拿出冷卻，打破試管，取樣分析。
由于原料T CP的沸點較低，二氯丙烷與TCP的置換反應(yīng)進(jìn)行緩慢。要使此置換反應(yīng)順利進(jìn)行，必須在高溫下，而且必須使用高壓反應(yīng)器，并在激烈攪拌下進(jìn)行。實驗方法見實驗1，各成樸n,夫1_其中的X-1, X-2, X-3經(jīng)色質(zhì)聯(lián)用儀檢測并用計算機檢索為氯代丙烯醇二氯丙烷的異構(gòu)體順式一1-氯，反式一1-氯與2-氯三種，其中2-氯產(chǎn)品較少，且X-2與X-3分離不是很好，以后將X-3規(guī)入X-2中計算。由于沒有純樣品，只能用有效C數(shù)的方法來求各組成的相對校正因子，由此計算出混合物的組成。
按此校正因子計算反應(yīng)物的組成，扣去溶劑和未反應(yīng)的T CP后，生成消去產(chǎn)物百分含量為40.90o CX-1:31.000, X-2: 9.900)或摩爾系數(shù)為0.527，置換產(chǎn)物百分含量為59.000(二二氯丙烷5.700，三二氯丙烷53.400)或摩爾分?jǐn)?shù)為0.474。也就是說消除產(chǎn)物接近一半。
如此大的消除反應(yīng)這是我們沒有預(yù)料到的，這會使生產(chǎn)成本過高。針對此種情況我們作了如下一些反應(yīng)條件的探討。m.yunshisz.com
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