| 本文采用浸漬負載法制備了FeCl3-AIC13-TiCl4/AC復合催化劑，并考察了其對1,2一二氯丙烷脫氯性能的影響。通過XRD, BET和SEM等方法對催化劑的結構進行了表征。在自制的固定床反應器上，通過1,2一二氯丙烷脫氯反應，考察了反應溫度、質量空速等對FeC13-AICI3-TiC14/AC催化劑的影響。本文還考察以純度為89%的1,2一二氯丙烷為原料，分別與NaOH水溶液、NaOH乙醇溶液、NaOH甲醇溶液共熱發生消除反應制得I-氯丙烯。考察了反應溫度、原料摩爾比、反應時間等因素對反應的影響。消除反應是在高壓釜反應器中進行。通過本課題的研究，得到以下結論:
1、本文通過對FeCl3-AICI3-TiCLa/AC催化劑結構表征，首先從XRD譜圖中可以看出，在20-24“和40-440范圍各出現了一個彌散的寬峰，分別對應于石墨結構的(002)面和(100)面，這是石墨的特征衍射峰。在28=26.60處，對應(006)面為晶型炭衍射峰。活性炭負載金屬氯化物后，石墨特征衍射峰仍然明顯存在，說明金屬氯化物均勻負載在活性炭表面，并未對活性炭的石墨結構造成破壞。SEM圖譜中可以看到催化劑表面疏松，有大量的堆積空隙。BET結果顯示，該催化劑比表面積為1081.4m2/g，孔體積0.23 cm3/g，催化劑的孔結構以微孔為主，含有部分中孔。從NH3-TPD譜圖中可以看出該催化劑在85℃左右出現顯著地脫附峰，物理吸附}3的附脫峰。在100200℃之間，}3脫附比較明顯，說明存在弱酸位;在200400℃之間，存在}3脫附信號，說明FeCl3-AIC13-TiCWAC催化劑表面存在中酸位。
2、以1,2一二氯丙烷為原料，FeC13-A1C13-TiC14/AC為催化劑，實驗考察了FeC13-AICI3-TiCl4/AC復合催化劑對1,2一二氯丙烷脫氯性能的影響。當溫度處于250℃到300`C時，FeC13-AIC13-TiC14/AC催化劑主要催化1,2一二氯丙烷脫氯化氫生成1-氯丙烯。其中當溫度為300℃時，1-氯丙烯的收率最高，為34.3%。當溫度高于350℃時，催化劑主要催化1,2一二氯丙烷脫氯氣生成丙烯。兩者的變化趨勢相反，總選擇性在91%左右。在不同空速下，FeCl3-AICI3-TiCl4/AC催化劑主要催化1,2一二氯丙烷脫氯氣生成丙烯，隨著空速的增加丙烯的選擇性隨之降低。當反應溫度為460 0C，質量空速為。.6h}’時FeCI;-AICI;-TiCI4lAC催化
劑對i,2一二氯丙烷催化活性最高，丙烯的選擇性為87.9%} 1,2一二氯丙烷的選擇性大于99%。
3、以1,2一二氯丙烷為原料，將其與NaOH水溶液混合，在表面活性劑的作用下發生消除反應。反應最佳條件為反應溫度150 0C , NaOH和1,2一二氯丙烷摩爾比為1.1:l } NaOH摩爾濃度為12mo1/L、以十六烷基三甲基澳化錢為表面活性劑，其用量為I，}一二氯丙烷的O.Swt%，反應時間為2h} 1,2一二氯丙烷的轉化率可達94.7%} 1-氯丙烯的選擇性為69%。
4、以1,2一二氯丙烷為原料與NaOH乙醇溶液共熱發生消除反應。反應最佳條件為反應溫度80 0C , NaOH和1,2一二氯丙烷摩爾比為1.1:1，無水乙醇與1,2-二氯丙烷的質量比為1.85:1、反應時間為lh} 1,2一二氯丙烷的轉化率可達97.5%} 1-氯丙烯的選擇性為57.7%。
5、以1,2一二氯丙烷為原料與NaOH甲醇溶液共熱發生消除反應。反應最佳條件為反應溫度90 0C , NaOH和1,2一二氛丙烷摩爾比為1.4:1，無水甲醇與1,2一二氯丙烷的質量比為1.34:1、反應時間為O.Sh} 1,2一二氯丙烷的轉化率可達%.2%} 1-氯丙烯的選擇性為63.2%。m.yunshisz.com |
