本文以1,2一二氯丙烷堿性消除脫氯化氫制備1-氯丙烯為探針,采用高壓釜反應裝置,考察了不同溶劑、反應溫度、原料摩爾比等因素對消除反應的影響。 1、以1,2一二氯丙烷為原料,將其與NaOH水溶液混合,在表面活性劑的作用下發生消除反應制備了1-氯丙烯。最佳反應條件為:反應溫度為1500C. NaOH和1,2一二氯丙烷摩爾比為1.1:1 } NaOH摩爾濃度為12mo1幾、以十六烷基三甲基澳化錢為表面活性劑,其用量為I,2一二氯丙烷的O.Swt%,反應時間為2h, I,2一二氯丙烷的轉化率可達94.7%, I-氯丙烯的選擇性為69%。 2、以1,2一二氯丙烷為原料與NaOH乙醇溶液共熱發生消除反應。最佳反應條件為:反應溫度為80 0C , NaOH和1,2一二氯丙烷摩爾比為1.1:1,無水乙醇與1,2一二氯丙烷的質量比為1.85:1、反應時間為1h, 1,2一二氯丙烷的轉化率可達97.5%, 1-氯丙烯的選擇性為57.7%。 3、以1,2一二氯丙烷為原料與NaOH甲醇溶液共熱發生消除反應。最佳反應條件為:反應溫度為90 0C , NaOH和1,2一二氯丙烷摩爾比為1.4:1,無水甲醇與1,2一二氯丙烷的質量比為1.34: I、反應時間為O.Sh, 1,2一二氯丙烷的轉化率可達%.2%, 1一氯丙烯的選擇性為63.2%。 實驗結果表明:進攻試劑的堿性越強和/或濃度越大、反應溫度越高、溶劑的極性越小越有利于消除反應。與醇作溶劑相比,水作為溶劑的優點是成本較低,1-氯丙烯的選擇性相對最高。水作溶劑缺點是反應能耗高,需添加表面活性劑,產生大量的氯化有機廢水造成環境污染。與水作為溶劑相比,醇作為溶劑時產物分離后醇溶劑可重復使用。與乙醇作為溶劑相比,甲醇作為溶劑時1-氯丙烯的選擇性較高,且甲醇的價格低于乙醇。綜合考慮,1,2一二氯丙烷在NaOH甲醇溶液中反應效果最佳。m.yunshisz.com |