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<乙烯氧氯化二氯乙烷>
  

    乙烯氧氯化制二氯乙烷乙烯氧氯化生成二氯乙烷及其裂解的反應式為c:H:+2HCI+102』墜cI—cH2一CH?一CI+H2()(3—4)CI—CH2一CH2一cl絲c2H3CI+HCl(3—5)這個方法稱為二步法,是目前工業上生產氯乙烯廣泛應用的方法。工業上通常采用舒斗華流,聚氯乙烯制備及生產工藝學,程、三井東壓流程和凱洛格液相氧氯化流程等。許多學者對二步法進行了研究.如宮口等研究了在230℃、CuCl。/A1。O。催化劑下該反應的反應速度,并得到了以下方程:y=k[(:12H.。]EHCl-]0’3(3--6)式中.),為瞬時反應速度,k為適用于整個氯化氫轉化的一個反應速度常數。從式(3—6)可以看出,上述反應速度只與乙烯和氯化氫的濃度有關.而與氧的濃度無關。Carrubba考察了在180℃、CuCl:/Al。()。催化劑下乙烯氧氯化生成二氯乙烷的動力學特性,認為上述反應速度隨乙烯和氧的分壓增加而增加,與氯化氫的分壓無關。這與宮口的結論不一致。Allen研究了在200℃~375℃、1.2 kPa(9 mmHg)下.以CuCl:為催化劑.在流動系統中乙烯氧氯化生成二氯乙烷的反應速度.得到的方程如下:1 0nnny一5.05×10咱exp(一三}莩!)P_H。Sc小k(3—7)足I!笔(3—7)說明,瞬時反應速度y只與乙烯的分壓Pc,HI和催化劑的表面積S。“有關?疾炝艘蚁┘捌渎妊苌镌贑uCl:一KCl/A1。O。催化劑上的氧氯化反應后發現,當乙烯與氧的摩爾比大于2時,反應速度正比于氧濃度?疾炝嗽2200C~330℃浮石催化劑上乙烯氧氯化反應的結果指出,該反應的控制步驟是烯烴過程吸附?疾炝嗽贑uClz催化劑上吸附與溫度的關系,其結論是在溫度低于400 K時,CuCl2對乙烯的吸附是典型的可逆物理吸附,隨著溫度增加,成過熱點.造成多氯化物生成和催化劑結焦;同時,易使CuCl:揮發,從而降低催化劑對乙烯的吸附。因此,溫度控制的好壞對反應的收率、選擇性及產物的純度有著密切的關系。為了控制好溫度,常常采用易于散熱的細長反應器或惰性氣體如氮氣稀釋反應物,原料不用氧氣而用空氣.乙烯用稀乙烯代替等。m.yunshisz.com

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