淄博市桓臺縣富中化工有限公司
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本文制備了系列顆粒和單元式Cr基催化劑,研究了摻雜不同的過渡金屬對催化劑催化氧化二氯乙烷活性和抗水性能的影響,結合XRD,XPS,HZ-TPR和TPD等技術,分析了鉻基催化劑表面化學性質與其催化性能之間的關系,得出如下結論: (1)Cr基催化劑對二氯乙烷的催化活性高于Cu基和Mn基催化劑,二氯乙烷在Cr基催化劑上的的T}。僅需3150C左右,比本文制備的活性最好的Cu基和Mn基催化劑低100℃左右,其活性可與部分貴金屬催化劑媲美。 (2)摻雜不同過渡金屬對Cr基催化劑催化氧化二氯乙烷活性有一定的影響,摻雜Fe后催化劑活性幾乎不變,摻雜Mn和Ce催化劑活性下降幅度也較小,而摻雜Cu后催化劑活性降低較為明顯。這是因為CrOX/A120:和Cr4FeOX/A120:催化劑表面C:主要以Cr3十的價態存在,而Cr4CuOX/A120:催化劑表面C:主要以Cr6十的價態存在,Cr3十在催化劑表面得失電子的效率更高,具有更好的氧化還原特性。 (3)水蒸汽對摻雜不同過渡金屬的Cr基催化劑活性抑制作用不同,在相對濕度為90%的工況條件下,水蒸汽對摻雜Fe的Cr基催化劑活性具有明顯負面作用,活性下降約20%;而對摻雜Mn和Ce的C:基催化劑活性的抑制作用較小,活性下降小于8%,表明摻雜Mn和Ce的C:基催化劑具有良好的抗濕性能。 (4)載體預處理方法對單元式催化劑活性和抗水性有影響:載體經過1#試劑預處理的催化劑對二氯乙烷的Tao溫度為3470C左右,在高濕度條件下催化劑的活性僅下降2.5左右,具有優良的抗濕性能;載體經過2#和3#試劑預處理的催化劑對二氯乙烷的Tao溫度為3400C左右,雖然比載體經1#試劑預處理的催化劑的活性略高,但其在高濕度工況下,催化活性下降幅度高達10%左右,抗水蒸汽影響性能較差。 (5)繭青石載體表面增加A120:作為第二涂層后,可有效提高了單元式催化劑載體的表面積,進而增加有效活性位。適量摻雜Ce能提高錳飾催化劑的活性和抗水性能,其中Cr4MnCeo.60X/A1203/Cord催化劑活性最高,其T}。值達340.80C,在90%高濕度工況下,催化劑活性僅下降2,38%,顯示優良的抗濕性,具有良好的工業應用前景。 (6)使用一次后久置一個月的Cr4MnCeo.60X/A1203/Cord單元式催化劑仍能保持較高的催化活性,且在高濕度工況下,催化劑活性下降幅度很小,具有良好的工業應用前景。m.yunshisz.com