淄博市桓臺(tái)縣富中化工有限公司
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元素?fù)诫s改進(jìn)Mn基二氯丙烷催化劑的研究已十分廣泛,過渡金屬元素、主族金屬元素和非金屬元素都被廣泛用于摻雜改進(jìn)Mn基二氯丙烷催化劑。采用聚乙二醇沉淀法制備了Sm摻雜的MnFeO二氯丙烷催化劑,當(dāng)摩爾比Sm/Mn=0.1時(shí),二氯丙烷催化劑在75℃即獲得了100%的NO轉(zhuǎn)化率,并于200℃在體積分?jǐn)?shù)5%的H20和體積分?jǐn)?shù)為1X10一的SO:條件下反應(yīng)3h后仍能保持90%的NO轉(zhuǎn)化率,分析表明Sm的添加誘導(dǎo)了SO:與Fe和Sm優(yōu)先結(jié)合,從而保護(hù)了Mn組分。采用一鍋法合成的SmCeMn/Ti二氯丙烷催化劑在175℃獲得了100%的NO轉(zhuǎn)化率,分析發(fā)現(xiàn)二氯丙烷催化劑中Mn提供了大量的Brr}nsted酸性位點(diǎn)和Mn'+, Ce基于其優(yōu)異的儲(chǔ)釋氧能力提供豐富的氧空位,并與Mn3+反應(yīng)形成Mn'+促進(jìn)催化反應(yīng)循環(huán), Sm則更多地承受了SO:對(duì)Mn組分的作用,從而提高了二氯丙烷催化劑對(duì)SO2的耐受性。進(jìn)一步采用稀土元素Sm和H。改性Mn-Ce/Ti02二氯丙烷催化劑,發(fā)現(xiàn)Ho可更好地提升二氯丙烷催化劑表面酸性和氧化還原性,從而提升150℃以下低溫活性,而Sm則能更好地提升抗H20和SO:中毒性能。 發(fā)現(xiàn)La和Co可提高M(jìn)n'+和表面活性氧含量,Mn-La-Co/Ti0:二氯丙烷催化劑在120℃以上能獲得高于80%的NO轉(zhuǎn)化率,并在體積分?jǐn)?shù)5%的H20和體積分?jǐn)?shù)為SX10-,的so:條件下反應(yīng)2h仍能穩(wěn)定保持86%NO轉(zhuǎn)化率。采用浸漬法制備的Hoo.2Mn/Ti0:二氯丙烷催化劑在140℃具有98%的NO轉(zhuǎn)化率和100%的N2選擇性,180℃時(shí)添加體積分?jǐn)?shù)10%的H20反應(yīng)Sh后,NO轉(zhuǎn)化率由100%下降至93 %.總體而言,過渡金屬元素?fù)诫s提高M(jìn)n0二對(duì)SO:耐受性的原理主要是以摻雜元素作為犧牲位點(diǎn),承受SO:的毒化,從而保護(hù)了MnOx,但該途徑未從根本上解決SO:的毒化,實(shí)驗(yàn)室反應(yīng)數(shù)小時(shí)后即出現(xiàn)較大幅度的NO轉(zhuǎn)化率下降,在實(shí)際應(yīng)用中仍然難能實(shí)現(xiàn)長(zhǎng)期穩(wěn)定。http://m.yunshisz.com