摘要:丙烯高溫氯化制備環氧氯丙烷和環氧丙烷副產物(D一珊昆劑脛蒸餾制得1, 2一二氯丙烷。其具有鹵代烴屬性,不易燃燒,毒性低于“三苯”溶劑,溶解力較強,可用作各類醇酸漆、丙烯酸漆、聚氨酷漆及聚酞氨油墨的溶劑、稀釋劑,替代二氯甲烷生產脫漆劑。 1, 2 -二氯丙烷(二氯丙烷)是丙烯高溫氯化制備環氧氯丙烷和氯醇法生產環氧丙烷副產物1, 2一二氯丙烷,1, 3一二氯丙烯,1, 2, 3 -三氯丙烷的混合物D-切昆劑)的主要成分。由于工藝條件和操作差異二氯丙烷的含量在1叫一巧%。國內采用丙烯高溫氯化生產這兩種有機物的產能在45萬}a以上,據此推算出二氯丙烷}量在4.5-6.8萬專佐右}’一Qi。國內生產廠家和廣大科技工作者對二氯丙烷狗綜合利用作了大量的研究。據資料介紹}s-6}, 二氯丙烷可用作樹脂和蠟等的溶劑,涂料稀釋劑,金屬清洗脫脂劑,大豆油、茶籽油等油料作物油脂抽提劑,農業上用作殺蟲劑和熏蒸劑,尤其是通過氯化、氨化、脫氯化氫等反應轉變成有機產品。迄今為止尚未找到有效的利用途徑。特別是當今原油價格大幅上漲,探索二氯丙烷利用途徑是很有意義的一項工作。 我國涂料和油墨大多是有機溶劑型,每年耗用的200榕劑油、甲苯、二甲苯、酮、酉旨和醇等有機物達數百萬噸。將Cl傭作涂料和油墨的溶劑和稀釋劑進行了試驗探索,以達到變廢為寶,節省資源口的。1 ,二氯丙烷的性質丙烯高溫氯化制備環氧丙烷和環氧氯丙烷副產物D- D混劑中,D〔{lR量約為85%左右,其余為1, 3一二氯丙烷、二氯異丙基醚、三氯丙烷等,二氯丙烷與1, 3一二氯丙烷沸點相差只有幾度,要從D-切昆劑中分離出二氯丙烷在工業上并非易事。精餾后的D-珊昆劑中D〔{l飛量為85%-9叫。 純DCl歲J無色的可燃液體。有類似于氯仿的氣味,不溶于水。20℃時,DCl丫r水中的溶解度為0. 260 0順量)。而水在二氯丙烷的溶解為0. 0酬順量)。但能與醇、脂肪烴、芳香烴、酮和酷等混溶。純二氯丙烷}〕物性數據見表L1. 1毒性DCl爆i一定毒性,高濃度時有麻醉性,能刺激眼粘膜,損害肝、‘腎臟。大鼠經口服致死量工馬。為1. 19 m工了k}(約為1 375 m}/晚大白鼠吸入致死濃度為9 260 m}/}。空氣中能嗅到濃度為231 m}/}'o 根據T$6- 79工業企業設計衛生標準,DCl寫苯等涂料工業常用有機溶劑在空氣中最高容許濃度毒性比較見表Zo 由表2看出,D('pk汽毒性比苯、甲苯、二甲苯、丁醇等都低。1. 2化學性質 二氯丙烷}.有一般氯代烴的化學性質,但由于兩個氯原子處于相鄰位置,而顯示某些特性,一是兩個氯原子的吸電子誘導效應,使DC尸更易消去氯化氫;二是鄰位兩個氯原子的位阻效應使親核取代較難進行。 1, 2氯丙烷是利用DCl鈉化學性質,通過各種反應合戊了丙二胺、表而活性劑、烯丙基酷醚、丙二醇和多胺固化劑等有機物,通過高溫裂解制四氯化碳和四氯乙烯。沈海琴}’}對DC}綜合利用,生產化工產品作過詳細報導。本文僅就用于余料和油墨溶劑和稀釋劑及合成環氧樹脂固化劑加以敘述。合成環氧樹脂固化劑s1 等利用D一DI昆劑和乙二胺合成固化劑。適宜的胺化條件為:m( D-珊昆劑)m}二胺)一1 } 120獄反應3. 5制得多胺固化劑,并用〔Z'D-128環氧樹脂制備胺粘劑,最佳用量為12.洲,常溫固化,凝膠時間約為} m }n工約為93獄剪切強度12. 3入口飛y固化劑性能與多乙烯多胺相似。適用于涂料和膠粘劑。2. 1. 1樹脂溶劑 根據涂料用樹脂固含量要求,單獨二氯丙烷域與其他溶劑搭配對不同油度醇酸樹脂、高氯化聚乙烯等樹脂進行溶解試驗,并將樹脂貯于密閉的玻璃容器中,室溫,每隔10天觀察1次瓶內樹脂透明度、顏色及是否分層及沉淀物。結果見表30 由表3看出,二氯丙烷}d不同油度的醇酸樹脂溶解性都好,但對氯化高聚物溶解性較差,透明度不好。這可能是因為二氯丙烷相鄰兩個氯原子具有親電子性,而氯化高聚物分子鏈中的氯原子也是親電子性,相互排斥。用D}=PEA 200榕劑油配50石固含量的中油度醇酸樹脂虱度值見表4 由表4看出,二氯丙烷}d中油度醇酸樹脂的溶解力比200榕劑油強,即制備相同虱度的樹脂,二氯丙烷J甲量少,相對提高了樹脂固含量;而DCl密度較大,由此樹脂生產的色漆,虱度、密度均較大,從而提高了防沉淀性。因溶劑含量少,減少對環境污染。2. 1. 2用于涂料稀釋劑 用無水氯化鈣脫水和未脫水的DC尸分別稀釋685聚氨酷等清漆,室溫貯存6個月有的1年均未發現異常現象,試驗結果見表So 用DC'l稀釋叻4-2桔紅醇酸磁漆、}b3一1奶黃醇酸調合漆、}b6-1鐵紅醇酸底漆,稀釋到施工虱度,與用200榕劑油調節虱度相比,DC月甲量減少15%-20石,漆液固體含量提高,增加了漆膜厚度,減少了施工道數,提高了工效。使揮發到大氣中的溶劑量減少了,降低了對環境污染。 還將表5序號3稀釋的清漆中加入30石蓄能型夜光粉,攪勻,靜}卜消泡后,涂刷在石膏制的十二生肖上,干后再涂刷清漆一道,涂膜光亮,夜間發光正常。這說明二氯丙烷可代替甲苯、二甲苯用作聚氨酷清漆的稀釋劑。配制脫漆劑 氯代脂肪烴值口二氯甲烷堤優良脫漆劑重要組分。將油漆廠制備的黑色氨基烤漆、中綠氨基烤漆和醇酸漆試驗樣板,分別滴上數滴以二氯甲烷為重要組分的脫漆劑和DC}涂膜脫落情況明顯優于前者,且成本低。 同時將DC馳己置的油墨脫除劑滴在印有紅色、白色圖案的聚乙烯薄膜上,墨膜很快溶膜脫去。而純D- DI昆劑對干膜溶脫也較快。用于聚酞胺油墨的溶劑和稀釋劑 適合于聚乙烯、聚丙烯塑料薄膜進行印刷的油墨,是以聚酞胺樹脂為粘接料,用醇或醇與芳烴的混和溶劑作為溶劑。以m深酞胺樹脂):m} 二氯丙烷) :m瞬丙醇)=30 '35 '35比例配制的樹脂溶液,溶解性良好。來陽某廠購數噸二氯丙烷作聚酞胺油墨稀釋劑,用時溶解力和稀釋力都差,建議加入適量的異丙醇或異丙醇與酒精的混合物,應用良好。以DC尸為主要組分加入適量的芳香烴域酷 )、異丙醇配制的聚酞胺油墨稀釋劑,在東莞、深圳兩家印刷廠試用,反應良好。 曾在DC'P中加入適量的氣味遮蔽劑,消除DC尸具有的使人不愉快的氣味,取得較好的效果。使用氣味遮蔽劑應 在攪拌下慢慢加入。1, 2氯丙烷可代替甲苯、二甲苯、200榕劑油作為溶劑配制涂料和油墨,也可用于制備脫漆劑,由于溶解力強可制得高固含量的樹脂和涂料,可增加涂膜厚度,減少施工道數,并具有一定的防沉效果;減少排放到大氣中的有機物,利于保護環境。由于二氯丙烷價格比200榕劑油和甲苯每噸分別低2 000元和3 000元左右。因此,推廣應用二氯丙烷具有較好的經濟和社會效益。m.yunshisz.com
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